米乐

热线电话

【48812】国家纳米科学中心唐智勇、中科院理化所吴骊珠:光电催化芳胺衍生物的区域选择性活化

  光电催化运用太阳能驱动有机组成,有望削减对化石燃料的依靠。与光催化比较,光电催化在电极界面产生反响,避免了催化剂别离,降低了光催化剂本钱。而比较于电催化,光能的引进有助于战胜能量妨碍,以愈加节能的办法驱动有机反响。近年来,光电催化现已引进醇氧化和C-H键活化反响中。但是,相较于电化学组成,光电化学组成的开展依然面对许多应战。例如,化学反响的区域选择性较差、反响机理局限于亲核进攻构筑C-X键,光电极资料的重复运用等依然是该范畴亟待解决的难题。

  近来,国家纳米科学中心唐智勇研究员、中科院理化所吴骊珠院士报导了经过在BiVO4外表润饰一层超薄Al2O3保护层,显着提高其用于光电催化的反响功率及安稳性,完成了芳胺衍生物C-H键的区域选择性活化构筑C-C键、C-S键。在可见光照射下,光阳极产生的光生空穴有用转移到Al2O3外表,驱动反响底物产生自由基偶联构成C-C键。该反响条件简略、温文,避免了导向基团、过渡金属以及氧化剂参加。此外,理论核算证明了芳胺衍生物C-H键区域选择性活化机制。

  作者首先以典型半导体光阳极(TiO2、WO3、Fe2O3、BiVO4)对C-C偶联反响进行光电催化功能测验,筛选出BiVO4为最佳的光电极资料。为逐渐提高反响功能,作者在BiVO4外表堆积了一层超薄Al2O3保护层。经过具体的表征证明,BiVO4光阳极具有“纳米墙”的结构特征,笔直纳米墙的均匀厚度约为100 nm,高度约为2.5 um,超薄Al2O3层的厚度约为2 nm。功能测验标明,该复合结构有助于保持安稳的光电流,使得反响产率提高到84%,且可安稳循环运用5次。

  底物拓宽标明,具有不一样官能团替代的叔胺、仲胺、伯胺衍生物都能很好的适用该反响系统。有必要留意一下的是,该办法对高活性苯胺分子相同具有十分杰出的耐受性,这在以往的电化学组成中是难以完成的。作者经过理论核算比较了在自由基偶联过程中,苯胺阳离子自由基产生芳环C-H键和氨基N-H键的活化能垒,进一步解说了C-C键构成的原因。

  综上,本作业报导了一种运用负载超薄Al2O3保护层的BiVO4光阳极驱动芳胺C-H键区域选择性活化的新办法,战胜了光电催化有机组成中反响活性与区域选择性低、安稳性差的问题。除了高功率和优异的可重复性外,这种光电催化战略还具有十分杰出的官能团耐受性和环境友好性,为有机办法学与纳米资料催化的穿插结合供给了新的认知,有望推进更具应战性的异相光电催化有机组成的开展。

上一篇
下一篇